醋酸
醋酸
- 日期:2023/3/14 16:37:47 發(fā)布人:醋酸
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醋酸 CAS 64-19-7
醋酸(醋酸)一般指醋酸
醋酸,也叫醋酸,是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式CH3COOH,是一種有機(jī)一元酸,為食醋主要成分。純的無水醋酸(醋酸)是無色的吸濕性液體,凝固點(diǎn)為16.6℃(62℉),凝固后為無色晶體,其水溶液中弱酸性且腐蝕性強(qiáng),對(duì)金屬有強(qiáng)烈腐蝕性,蒸汽對(duì)眼和鼻有刺激性作用。
醋酸在自然界分布很廣,比如在水果或者植物油中,醋酸主要以酯的形式存在。而在動(dòng)物的組織內(nèi)、排泄物和血液中醋酸又以游離酸的形式存在。許多微生物都可以通過發(fā)酵將不同的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為醋酸。
中文名 醋酸
外文名 Acetic Acid
別 名 醋酸、乙酸
化學(xué)式 CH3COOH
分子量 60.052
CAS登錄號(hào) 64-19-7
EINECS登錄號(hào) 231-791-2
熔 點(diǎn) 16.6 ℃
沸 點(diǎn) 117.9 ℃
水溶性 可溶
密 度 1.05 g/cm3
外 觀 無色透明液體,有刺激性氣味
閃 點(diǎn) 39 ℃(CC)
安全性描述 S23;S24/25;S26;S36/37/39;S45
危險(xiǎn)性符號(hào) C
危險(xiǎn)性描述 R10;R35
醋酸研究簡史
醋酸發(fā)酵細(xì)菌(醋酸桿菌)能在世界的每個(gè)角落發(fā)現(xiàn),每個(gè)民族在釀酒的時(shí)候,不可避免的會(huì)發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國就有杜康的兒子黑塔因釀酒時(shí)間過長得到醋的說法。
古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸,能得到一種高甜度的糖漿,叫做“sapa”。“sapa”富含一種有甜味的鉛糖,即醋酸鉛。公元8世紀(jì)時(shí),波斯煉金術(shù)士賈比爾,用蒸餾法濃縮了醋中的醋酸。
文藝復(fù)興時(shí)期,人們通過金屬醋酸鹽的干餾制備醋酸。16世紀(jì)德國煉金術(shù)士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就把由這種方法產(chǎn)生的醋酸和由醋中提取的酸進(jìn)行了比較。因?yàn)樗拇嬖冢瑢?dǎo)致了醋酸的性質(zhì)發(fā)生很大改變,以至于在幾個(gè)世紀(jì)里,化學(xué)家們都認(rèn)為這是兩個(gè)截然不同的物質(zhì)。直到法國化學(xué)家阿迪(Pierre Adet)證明了這兩種物質(zhì)的主要成分是相同的。
1847年,德國科學(xué)家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝第一次通過無機(jī)原料合成了醋酸。反應(yīng)歷程如下:首先是二硫化碳經(jīng)過氯化轉(zhuǎn)化為四氯化碳,接著是四氯化碳的高溫分解后水解并氯化,從而產(chǎn)生三氯醋酸,最后一步通過電解還原產(chǎn)生醋酸。
1910年時(shí),大部分的醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。其工藝首先是將煤焦油通過氫氧化鈣處理,然后將形成的醋酸鈣用硫酸酸化,得到其中的醋酸。
1911年,在德國建成了世界上第一套乙醛氧化合成醋酸的工業(yè)裝置,隨后研發(fā)了低碳烷烴氧化生產(chǎn)醋酸的方法。
1925年,英國塞拉尼斯公司就開發(fā)出第一個(gè)甲基羰基化制醋酸的試點(diǎn)裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此方法的應(yīng)用一直受到限制。
1963年,德國巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開發(fā)出第一個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)醋酸的工藝。
1968年,銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系,使甲醇和一氧化碳在水-醋酸的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng),即可得到醋酸產(chǎn)品。因?yàn)榇呋瘎┑幕钚院瓦x擇性都比較高,所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。甲醇低壓羰基化法制醋酸,具有原料價(jià)廉,操作條件緩和,醋酸產(chǎn)率高,產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡單等優(yōu)勢(shì),但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性,需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。
1970年,美國孟山都公司建造了采用此工藝的裝置,因此銠催化甲基羰基化制醋酸逐漸成為支配性的孟山都法。
90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此方法采用銥催化劑,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。
醋酸物質(zhì)結(jié)構(gòu)
醋酸分子球棍模型
醋酸分子球棍模型
醋酸的晶體結(jié)構(gòu)顯示 ,分子間通過氫鍵結(jié)合為二聚體(亦稱二締結(jié)物),二聚體也存在于120℃的蒸汽狀態(tài)。二聚體有較高的穩(wěn)定性,已經(jīng)通過冰點(diǎn)降低測(cè)定分子量法以及X光衍射證明了分子量較小的羧酸如甲酸、醋酸在固態(tài)及液態(tài),甚至氣態(tài)以二聚體形式存在。當(dāng)醋酸與水溶和的時(shí)候,二聚體間的氫鍵會(huì)很快的斷裂。其他的羧酸也有類似的二聚現(xiàn)象。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
摩爾折射率:12.87
摩爾體積(cm3/mol):56.1
等張比容(90.2 K):133.5
表面張力(dyne/cm):31.9
極化率(10-24 cm3):5.10
醋酸物理性質(zhì)
熔點(diǎn):16.6℃
沸點(diǎn):117.9℃
密度:1.05g/cm3
閃點(diǎn):39℃(CC)
折射率:1.371(20℃)
飽和蒸氣壓:1.52kPa(20℃)
臨界溫度:321.6℃
臨界壓力:5.78MPa
引燃溫度:426℃
爆炸上限(V/V):16.0%
爆炸下限(V/V):5.4%
外觀:無色透明液體
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、甘油,不溶于二硫化碳
醋酸化學(xué)性質(zhì)
醋酸的酸性
醋酸的羧基氫原子能夠部分電離變?yōu)闅潆x子(質(zhì)子)而釋放出來,導(dǎo)致羧酸的酸性。醋酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)為4.8,pKa=4.75(25℃),濃度為1mol/L的醋酸溶液(類似于家用醋的濃度)的pH為2.4,也就是說僅有0.4%的醋酸分子是解離的。
反應(yīng)說明
與無機(jī)物反應(yīng)
1、醋酸能與部分鹽發(fā)生反應(yīng),生成相應(yīng)的醋酸鹽。
醋酸與碳酸鈉:2CH3COOH+Na2CO3 = 2CH3COONa+CO2↑+H2O
醋酸與碳酸鈣:2CH3COOH+CaCO3 = (CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O
醋酸與碳酸氫鈉:NaHCO3+CH3COOH = CH3COONa+H2O+CO2↑
醋酸與弱酸鹽反應(yīng):2CH3COOH+CO32- = 2CH3COO-+H2O+CO2↑ [2]
2、由于弱酸的性質(zhì),對(duì)于許多金屬,醋酸是有腐蝕性的,例如鐵、鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬醋酸鹽。雖然鋁在空氣中表面會(huì)形成氧化鋁保護(hù)層,但是在醋酸的作用下,氧化膜會(huì)被破壞,內(nèi)部的鋁就可以直接和酸作用了。
醋酸與鐵反應(yīng):Fe+2CH3COOH = (CH3COO)2Fe+H2↑
醋酸與鋁反應(yīng):2Al+6CH3COOH = 2(CH3COO)3Al+3H2↑
醋酸與鋅反應(yīng):Zn+2CH3COOH = (CH3COO)2Zn +H2↑
醋酸與鎂反應(yīng):Mg+2CH3COOH = (CH3COO)2Mg+H2↑
3、金屬的醋酸鹽也可以用醋酸和相應(yīng)的堿反應(yīng)制得,比如氫氧化鈉與醋的反應(yīng)。除了醋酸鉻(II),幾乎所有的醋酸鹽能溶于水。
離子式:CH3COOH+OH- = CH3COO-+H2O
醋酸與氫氧化鈉反應(yīng):CH3COOH+NaOH = CH3COONa+H2O
醋酸與氨水反應(yīng):CH3COOH+NH3·H2O = CH3COONH4+H2O
生物化學(xué)反應(yīng)
醋酸中的乙酰基,是生物化學(xué)中所有生命的基礎(chǔ)。當(dāng)它與輔酶A結(jié)合后,就成為了碳水化合物和脂肪新陳代謝的中心。然而,醋酸在細(xì)胞中的濃度是被嚴(yán)格控制在一個(gè)很低的范圍內(nèi),避免使得細(xì)胞質(zhì)的pH發(fā)生破壞性的改變。與其它長鏈羧酸不同,醋酸并不存在于甘油三酸脂中。但是,人造含醋酸的甘油三酸脂,又叫甘油醋酸酯(甘油三醋酸酯) [3] ,則是一種重要的食品添加劑,也被用來制造化妝品和局部性藥物。
醋酸由一些特定的細(xì)菌生產(chǎn)或分泌。值得注意的是醋菌類梭菌屬的丙酮丁醇梭桿菌,這個(gè)細(xì)菌廣泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐敗時(shí),醋酸也會(huì)自然生成。醋酸也是包括人類在內(nèi)的所有靈長類生物的陰道潤滑液的一個(gè)組成部分,被當(dāng)作一個(gè)溫和的抗菌劑。
脫羧反應(yīng)
醋酸在銅的催化下并加熱,可以發(fā)生脫羧反應(yīng),生成二氧化碳和甲烷:
氧化還原反應(yīng)
還原反應(yīng)
醋酸可以被氫化鋁鋰還原為乙醛:
氧化反應(yīng)
醋酸的燃燒反應(yīng)是廣義上的氧化反應(yīng),醋酸完全燃燒會(huì)生成二氧化碳和水蒸氣:
取代反應(yīng)
酯化反應(yīng)
醋酸和乙醇在濃硫酸的催化下并加熱可以發(fā)生酯化反應(yīng),生成醋酸乙酯:
α-H鹵代反應(yīng)
在紅磷的存在下,鹵素與醋酸可發(fā)生α-H鹵代反應(yīng)。如醋酸在紅磷的作用下與氯氣反應(yīng)生成氯醋酸:
脫水反應(yīng)
醋酸能發(fā)生分子間的脫水反應(yīng),一個(gè)醋酸分子會(huì)脫去一個(gè)-OH基,而另一個(gè)醋酸分子會(huì)脫去一個(gè)H,最后形成醋酸酐:
與三氯化磷反應(yīng)
醋酸與三氯化磷加熱可發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)可生成乙酰氯與亞磷酸:
與氨氣反應(yīng)
醋酸在脂肪酶的催化下可以與氨氣發(fā)生加成反應(yīng),醋酸的羥基被氨基取代生成生成乙酰胺:
醋酸制備方法
醋酸的制備可以通過人工合成和細(xì)菌發(fā)酵兩種方法。生物合成法,即利用細(xì)菌發(fā)酵,僅占整個(gè)世界產(chǎn)量的10%,但是仍然是生產(chǎn)醋酸,尤其是醋的最重要的方法,因?yàn)楹芏鄧业氖称钒踩ㄒ?guī)規(guī)定食物中的醋必須是通過生物法制備,而發(fā)酵法又分為有氧發(fā)酵法和無氧發(fā)酵法。
有氧發(fā)酵法
在氧氣充足的情況下,醋桿菌屬細(xì)菌能夠從含有酒精的食物中生產(chǎn)出醋酸。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合谷物、麥芽、米或馬鈴薯搗碎后發(fā)酵。這些物質(zhì)在催化酶的作用下在氧氣下能發(fā)酵成醋酸。
具體做法是將醋菌屬的細(xì)菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度,放置于一個(gè)通風(fēng)的位置,在幾個(gè)月內(nèi)就能夠經(jīng)過發(fā)酵,最后生成醋。工業(yè)生產(chǎn)醋的方法通過提供充足的氧氣使得反應(yīng)過程加快,此方法已經(jīng)被商業(yè)化生產(chǎn)采用,也被稱為“快速方法”或“德國方法”,因?yàn)槭状卧诘聡?823年應(yīng)用成功而因此得名。此方法中,發(fā)酵是在一個(gè)塞滿了木屑或木炭的塔中進(jìn)行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從下方自然進(jìn)入或強(qiáng)制對(duì)流。強(qiáng)化的空氣量使得此過程能夠在幾個(gè)星期內(nèi)完成,大大縮短了制醋的時(shí)間。
Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提通過液態(tài)的細(xì)菌培養(yǎng)基制備醋。在此方法中,酒精在持續(xù)的攪拌中發(fā)酵為醋酸,空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個(gè)方法,含醋酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。
無氧發(fā)酵法
部分厭氧細(xì)菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠?qū)⑻穷愔苯愚D(zhuǎn)化為醋酸而不需要乙醇作為中間體。在無氧的環(huán)境下能夠?qū)⒄崽前l(fā)酵為醋酸。
此外,許多細(xì)菌能夠從僅含單碳的化合物中生產(chǎn)醋酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。
梭菌屬因?yàn)橛心軌蚍磻?yīng)糖類的能力,減少了成本,這意味著這些細(xì)菌有比醋菌屬細(xì)菌的乙醇氧化法生產(chǎn)醋酸更有效率的潛力。然而,梭菌屬細(xì)菌的耐酸性不及醋菌屬細(xì)菌。耐酸性最大的梭菌屬細(xì)菌也只能生產(chǎn)不到10%的醋酸,而有的醋酸菌能夠生產(chǎn)20%的醋酸。使用醋酸屬細(xì)菌制醋仍然比使用梭菌屬細(xì)菌制備后濃縮更經(jīng)濟(jì)。所以,盡管梭菌屬的細(xì)菌早在1940年就已經(jīng)被發(fā)現(xiàn),但它的工業(yè)應(yīng)用范圍較窄。
除了上述生物法外,工業(yè)用醋酸多采用如下方法合成:
甲醇羰基化法
大部分醋酸是通過甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中,甲醇和一氧化碳反應(yīng)生成醋酸,方程式如下
這個(gè)過程是以碘代甲烷為中間體,分三個(gè)步驟完成,并且需要多金屬成分的催化劑(第二步中)
通過控制反應(yīng)條件,也可以通過同樣的反應(yīng)生成醋酸酐。因?yàn)橐谎趸己图状季浅S玫幕ぴ希怨I(yè)常使用此方法制備醋酸。
乙醛氧化法
在孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的醋酸是由乙醛氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制醋酸的方法。
烷烴液氧化法
采用正丁烷為原料,以醋酸為溶劑,在170℃-180℃,5.5兆帕和醋酸鈷催化劑存在下,用空氣為氧化劑進(jìn)行氧化。同時(shí)此方法也可采用液化石油氣或輕質(zhì)油為原料。此方法原料成本低,但工藝流程較長,腐蝕嚴(yán)重,醋酸收率不高,僅限于廉價(jià)異丁烷或液化石油氣原料來源易得的地區(qū)采用。
此反應(yīng)可以在能使丁烷保持液態(tài)的最高溫度和壓力下進(jìn)行,副產(chǎn)物包括丁酮,醋酸乙酯,甲酸和丙酸。因?yàn)椴糠指碑a(chǎn)物也有經(jīng)濟(jì)價(jià)值,所以可以調(diào)整反應(yīng)條件使得副產(chǎn)物更多的生成,不過分離醋酸和副產(chǎn)物使得反應(yīng)的成本增加。
在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成醋酸。
乙醛也能被氫氧化銅氧化。
使用新式催化劑,此反應(yīng)能獲得95%以上的醋酸產(chǎn)率。主要的副產(chǎn)物為醋酸乙酯,甲酸和甲醛。因?yàn)楦碑a(chǎn)物的沸點(diǎn)都比醋酸低,所以很容易通過蒸餾除去。
乙烯氧化法
由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl?、氯化銅:CuCl?和醋酸錳:(CH?COO)?Mn)存在的條件下,與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成。此反應(yīng)可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過乙醛氧化法制得。
托普索法
托普索法以單一天然氣或煤為原料。第一步:合成氣在催化劑下生成甲醇和二甲醚;第二部:甲醇和二甲醚(兩者不需提純)和CO羰基化生成醋酸,此方法也叫做兩步法。
醋酸生產(chǎn)工藝
BP Cativa工藝
BP公司是世界最大的醋酸供應(yīng)商,世界醋酸生產(chǎn)的70%采用BP技術(shù)。BP公司1996年推出Cativa技術(shù)專利,Cativa工藝采用基于銥的新催化劑體系,并使用多種新的助劑,如錸、釕、鋨等,銥催化劑體系活性高于銠催化劑,副產(chǎn)物少,并可在水濃度較低(小于5%)情況下操作,可大大改進(jìn)傳統(tǒng)的甲醇羰基化過程,削減生產(chǎn)費(fèi)用高達(dá)30%,節(jié)減擴(kuò)建費(fèi)用50%。此外,因水濃度降低,CO利用效率提高,蒸汽消耗減少。 [7]
塞拉尼斯 AOPlus工藝
塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生產(chǎn)商之一。1978年,赫斯特-塞拉尼斯公司(現(xiàn)塞拉尼斯公司)在美國得州克萊爾湖工業(yè)化投運(yùn)了孟山都法醋酸裝置。1980年,塞拉尼斯公司推出AOPlus法(酸優(yōu)化法)技術(shù)專利,大大改進(jìn)了孟山都工藝。
AOPlus工藝通過加入高濃度無機(jī)碘(主要是碘化鋰)以提高銠催化劑的穩(wěn)定性,加入碘化鋰和碘甲烷后,反應(yīng)器中水濃度降低至4%~5%,但羰基化反應(yīng)速率仍保持很高水平,從而極大地降低了裝置的分離費(fèi)用。催化劑組成的改變使反應(yīng)器在低水濃度(4%~5%)下運(yùn)行,提高了羰基化反應(yīng)產(chǎn)率和分離提純能力。 [8]
應(yīng)用領(lǐng)域
工業(yè)用途
1、醋酸是大宗化工產(chǎn)品,是最重要的有機(jī)酸之一。主要用于生產(chǎn)乙酐、醋酸酯及醋酸纖維素等。聚醋酸乙烯酯可制成薄膜和粘合劑,也是合成纖維維綸的原料。醋酸纖維素可制造人造絲和電影膠片。
2、低級(jí)醇形成的醋酸酯是優(yōu)良的溶劑,廣泛用于油漆工業(yè)。因?yàn)榇姿崮侨芙獯蠖鄶?shù)有機(jī)物,因此醋酸也是常用的有機(jī)溶劑(例如用于對(duì)二甲苯氧化生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸)。
3、醋酸可用在某些酸洗和拋光溶液中,在弱酸性溶液中作緩沖劑(如鍍鋅、化學(xué)鍍鎳),在半光亮鍍鎳電解液中作添加劑,在鋅、鎘的鈍化溶液中可提高鈍化膜的結(jié)合力,并常用來調(diào)節(jié)弱酸性鍍液的pH。
4、用于生產(chǎn)醋酸鹽,如錳、鈉、鉛、鋁、鋅、鈷等金屬的鹽,廣泛用作催化劑,織物染色及皮革鞣制工業(yè)中的助劑;醋酸鉛是油漆顏色鉛白;四醋酸鉛是有機(jī)合成試劑(如四醋酸鉛可作強(qiáng)氧化劑、提供乙酰氧基的來源以及制備有機(jī)鉛化合物等)。
5、醋酸也可用作分析試劑,有機(jī)合成,色素和藥品的合成。
醋酸食品用途
在食品行業(yè)中,醋酸用作酸化劑,增香劑和香料制造合成食醋時(shí),用水將醋酸稀釋至4-5%,添加各種調(diào)味劑,風(fēng)味與醇造醋相似,制造時(shí)間短,價(jià)格便宜。作酸味劑,可用于復(fù)合調(diào)味料,配制醋、罐頭、果凍和干酪,按生產(chǎn)需要適量使用。還可作曲香酒的增香劑,使用量為0.1~0.3 g/kg。
醋酸計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):-0.2
氫鍵供體數(shù)量:1
氫鍵受體數(shù)量:2
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
互變異構(gòu)體數(shù)量:0
拓?fù)浞肿訕O性表面積:37.3
重原子數(shù)量:4
表面電荷:0
復(fù)雜度:31
同位素原子數(shù)量:0
確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
醋酸安全措施
危險(xiǎn)性
靜電作用:可能有聚合危害
危險(xiǎn)特性:能與氧化劑發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),與氫氧化鈉與氫氧化鉀等反應(yīng)劇烈。稀釋后對(duì)金屬有腐蝕性。
濃度較高的醋酸具有腐蝕性,能導(dǎo)致皮膚燒傷,眼睛永久失明以及黏膜發(fā)炎,因此需要適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)。上述燒傷或水泡不一定馬上出現(xiàn),很大部份情況是暴露后幾個(gè)小時(shí)出現(xiàn)。乳膠手套不能起保護(hù)作用,所以在處理醋酸的時(shí)候應(yīng)該帶上特制的手套,例如丁腈橡膠手套。濃縮醋酸在實(shí)驗(yàn)室中燃燒比較困難,但是當(dāng)環(huán)境溫度達(dá)到39℃(102℉)的時(shí)候,它便具有可燃的威脅,在此溫度以上,醋酸可與空氣混合爆炸(爆炸極限4%~17%體積濃度)。
醋酸的危害和醋酸溶液的濃度有關(guān)。下表中例舉了醋酸溶液的歐盟分級(jí):
濃度(質(zhì)量)
摩爾濃度
分級(jí)
R-Phrases
10%–25%
1.67–4.16 mol/L
刺激 (Xi)
R36/38
25%–90%
4.16–14.99 mol/L
腐蝕 (C)
R34
>90%
>14.99 mol/L
腐蝕 (C)
R10, R35
因?yàn)閺?qiáng)烈的刺激性氣味及腐蝕性蒸汽,操作濃度超過25%的醋酸要在眼罩下進(jìn)行。稀醋酸溶液,例如醋,是無害的。然而,攝入高濃度的醋酸溶液是有害人及動(dòng)物健康的。
泄漏處理
污染排放類別:Z
泄漏處理:切斷火源,穿戴好防護(hù)眼鏡、防毒面具和耐酸工作服,用大量水沖洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀釋,從而減少對(duì)人體的危害。
醋酸滅火方法
用霧狀水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、滅火。用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣,趕走泄漏液體,使稀釋成為不燃性混合物。并用水噴淋去堵漏的人員。
急救措施
皮膚接觸:皮膚接觸先用水沖洗,再用肥皂徹底洗滌。
眼睛接觸:眼睛受刺激用水沖洗,再用干布拭擦,嚴(yán)重的須送醫(yī)院診治。
吸入:若吸入蒸氣得使患者脫離污染區(qū),安置休息并保暖。
食 入:誤服立即漱口,給予催吐劑催吐,急送醫(yī)院診治。
醋酸防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中深度濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)佩戴防毒面具。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
手防護(hù):戴橡皮手套。
其他:工作后,淋浴更衣,不要將工作服帶入生活區(qū)。
醋酸毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、急性毒性
LD50:3530mg/kg(大鼠經(jīng)口);1060mg/kg(兔經(jīng)皮)
LC50:13791mg/m3(小鼠吸入,1h)
2、刺激性
家兔經(jīng)皮:50mg(24h),輕度刺激。
家兔經(jīng)眼:5mg(30s),輕度刺激(用水沖洗)。
3、致突變性
微生物致突變:大腸桿菌300ppm(3h)。
姐妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞5mmol/L。
細(xì)胞遺傳學(xué)分析:倉鼠卵巢10mmol/L。
4、其他
大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDLo):700mg/kg(18d,產(chǎn)后),對(duì)新生鼠行為有影響。
大鼠睪丸內(nèi)最低中毒劑量(TDLo):400mg/kg(1d,雄性),對(duì)雄性生育指數(shù)有影響。
醋酸生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1、生態(tài)毒性
LC50:92~106mg/L(48h),79~88mg/L(96h)(黑頭呆魚);75mg/L(96h)(藍(lán)鰓太陽魚);251mg/L(96h)(食蚊魚)
EC50:32mg/L(48h)(水蚤)
IC50:90mg/L(72h)(藻類)
2、生物降解性
MITI-I測(cè)試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解74%。
3、非生物降解性
空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí),降解半衰期為22d(理論)。
醋酸儲(chǔ)存運(yùn)輸
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。冬季應(yīng)保持庫溫高于16℃,以防凝固。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用鋁制企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。鐵路非罐裝運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝、混運(yùn)。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
醋酸藥典信息
醋酸基本信息
本品含C2H4O2不得少于99.0%(g/g)。
性狀
本品為無色的澄明液體或無色的結(jié)晶塊,有強(qiáng)烈的特臭。
本品與水、乙醇、甘油或多數(shù)的揮發(fā)油、脂肪油均能任意混合。
凝點(diǎn)
本品的凝點(diǎn)(通則0613)不低于14.8℃。
鑒別
1、取本品1mL,加水1mL,用氫氧化鈉試液中和,加三氯化鐵試液,即顯深紅色,煮沸,即生成紅棕色的沉淀,再加鹽酸,即溶解成黃色溶液。
2、取本品少許,加硫酸與少量的乙醇,加熱,即發(fā)生醋酸乙酯的香氣。
檢查
氯化物
取本品10mL,加水20mL,依法檢查(通則0801),與標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液4.0mL制成的對(duì)照液比較,不得更濃(0.0004%)。
硫酸鹽
取本品20mL,加1%無水碳酸鈉溶液1mL,置水浴上蒸干,依法檢查(通則0802),與標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液1.0mL制成的對(duì)照液比較,不得更濃(0.0005%)。
甲酸與易氧化物
取本品5mL,加水10mL稀釋后,分取5mL,加重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)2.5mL與硫酸6mL,放置1分鐘,再加水20mL,放冷至15℃,加碘化鉀試液1mL,應(yīng)即顯深黃色或棕色。
乙醛
照殘留溶劑測(cè)定法(通則0861第二法)測(cè)定。
供試品溶液:取本品1.8mL,精密稱定,置10mL量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,取2.5mL,置頂空瓶中,加3.2mol/L氫氧化鈉溶液2.5mL,立即密封,搖勻。
對(duì)照品溶液:取乙醚對(duì)照品適量,精密稱定,用1.6mol/L醋酸鈉溶液稀釋制成每1mL中約含0.01mg的溶液,精密量取5mL,置頂空瓶中,密封。
色譜條件:以聚乙二醇聚硅氧烷(或極性相近)為固定液的毛細(xì)管柱為色譜柱,起始溫度為35℃,維持5分鐘,以每分鐘30°C的速率升溫至120℃,維持2分鐘,檢測(cè)器溫度為250℃,進(jìn)樣口溫度為200℃,頂空瓶平衡溫度為80℃,平衡時(shí)間為30分鐘。
測(cè)定法:取供試品溶液和對(duì)照品溶液分別頂空進(jìn)樣,記錄色譜圖。
限度:按外標(biāo)法以峰面積計(jì)算,含乙醛不得過0.01%。
高錳酸鉀還原物質(zhì)
取本品2mL,加水10mL與搞錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)0.10mL,搖勻,放置30分鐘,粉紅色不得完全消失。
不揮發(fā)物
取本品20mL,置105℃恒重的蒸發(fā)皿中,在水浴上蒸干并在105℃干燥至恒重,遺留殘?jiān)坏眠^1mg。
鐵鹽
取本品2.0mL,置水浴上蒸干,加水15mL,微溫溶解后,加水適量使成25mL,依法檢查(通則0807),與標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液1.0mL制成的對(duì)照液比較,不得更深(0.0005%)。
重金屬
取本品10mL,置水浴上蒸干,加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2mL與水15mL微溫溶解后,加水適量使成25mL,依法檢查(通則0821第一法),含重金屬不得過百萬分之二。
含量測(cè)定
取本品約2mL,置稱定重量的具塞錐形瓶中,精密稱定,加新沸過的冷水40mL與酚酞指示液3滴,用氫氧化鈉滴定液(1mol/L)滴定。每1mL氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當(dāng)于60.05mg的C2H4O2。
類別
腐蝕藥。
貯藏
密封保存。
醋酸安全信息
醋酸安全術(shù)語
S23:Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.
不要吸入氣體/煙霧/蒸汽/噴霧。
S24/25:Avoid contact with skin and eyes.
避免皮膚和眼睛接觸。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸后,立即用大量水沖洗并征求醫(yī)生意見。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和眼睛/面保護(hù)。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發(fā)生事故時(shí)或感覺不適時(shí),立即求醫(yī)(可能時(shí)出示標(biāo)簽)。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語
R10:Flammable.
易燃的。
R35:Causes severe burns.
引起嚴(yán)重灼傷。